Desenvolvimento de metodologia analítica para a determinação simultânea de ácidos carboxílicos de baixo peso molecular e ânions inorgânicos em amostras dos rios da bacia Amazônica empregando Cromatografia de íons
Cristiane
Azevedo
Tumang, CENA-USP, catumang@cena.usp.br
Alex
Vladimir
Kruscher, CENA-USP, alex@cena.usp.br
Reynaldo
Luiz
Victória, CENA-USP, reyna@cena.usp.br
Alexandra
Ayres
Montebelo, CENA-USP, nandaymo@bol.com.br
Jeffrey
E.
Richey, University Washtington, jrichey@u.washington.edu
Adriana
Lucia Castellanos
Bonilla, CENA-USP, alcbonil@esalq.usp.br
(Presenting)
Diversos estudos têm sido realizados sobre o ciclo do carbono no rio Amazonas e demonstram que as taxas metabólicas do mesmo são, provavelmente, mantidas por um pequeno estoque de matéria altamente reativa e em concentrações suficientes de ácidos carboxílicos de baixo peso molecular. Portanto, a hipótese de que este grupo de compostos orgânicos seja o mais importante para o metabolismo destas águas permanece em questão. Esses ácidos carboxílicos pertencem ao grupo dos ácidos graxos voláteis, constituindo aproximadamente 2 % do carbono orgânico dissolvido (COD) em águas contendo oxigênio. Em geral, origina-se da degradação microbiológica da matéria orgânica dissolvida e particulada, sendo mais abundantes em ambientes anaeróbicos. As concentrações desses ácidos variam para as águas naturais, se as condições do meio são oxidantes (µg L -1) ou redutoras (mg L -1).
A metodologia analítica foi desenvolvida empregando cromatografia líquida com equipamento DIONEX DX 500, supressão auto-regenerativa (300 mA) e temperatura de 30 o C. O recurso de substituir a alça de amostragem por uma coluna de pré-concentração do tipo IonPac AC15 (50 x 4 mm i.d.) foi utilizado, devido as baixas concentrações dos ácidos carboxílicos nos rios da bacia Amazônica. Através de um amostrador automático, a solução da amostra (1500 µL) foi injetada em um fluxo de fase móvel através de um gerador de eluente (EG40) de hidróxido de potássio (KOH) e pré-concentrada em linha. Em seguida, a mesma foi transportada através de colunas cromatográficas (colunas de guarda AG-15 e coluna analítica AS15, 250 x 4 mm i.d). O gradiente de concentração do eluente foi fixado no tempo de retenção de 0 a 5 min em 8,0 mM KOH, seguido do aumento da concentração até 60,0 mM KOH no tempo de retenção de 5 a 20 min, os compostos foram eluidos, separados com boa resolução e deslocados para uma cela de detecção de condutividade elétrica acoplada a um detector eletroquímico.
A metodologia empregada mostrou-se adequada para a análise simultânea dos compostos orgânicos (lactato, acetato, propionato, glicolato, formato, butirato, MSA, piruvato, valerato, tartarato, clorato, oxalato, ftalato, maleato e citrato) e ânions inorgânicos (fluoreto, cloreto, nitrito, brometo, nitrato, sulfato e fosfato) na faixa de concentração de 10 a 500 µg L -1 (r = 0,9987), apresentando um tempo de análise de aproximadamente 30 minutos.